ИНСЕКТОАКАРИЦИДЫ КЛАССА НЕОНИКОТИНОИДОВ: ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ В ИМПОРТИРУЕМОЙ ПИЩЕВОЙ ПРОДУКЦИИ

Введение. В работе представлены результаты исследования по обоснованию условий определения остаточных количеств неоникотиноидов (тиаметоксама и его метаболита клотианидина) в импортируемой пищевой продукции (бананы, цитрусовые, чай и кофе-бобы) с применением тандемной жидкостной масс-спектрометрии (ВЭЖХ-МС/МС) последнего поколения, источник ионизации - электростатическое распыление (режим положительной ионизации). Для идентификации использован режим мультиреакционного мониторинга с двумя переходами материнских ионов (для количественного расчёта и подтверждения по ионному соотношению). Материал и методы. Процедура пробоподготовки выполнена по технологии QuEChERS, включающей стадии экстракции, центрифугирования, очистки дисперсионной твердофазной экстракцией, повторного центрифугирования. Для образцов бананов, кофе и чая в качестве экстрагента использован ацетонитрил, подкислённый уксусной кислотой (1%). Пробы цитрусовых подвергали экстракции ацетонитрилом. Смесь сорбентов для твердофазной экстракции включала первичный-вторичный амин, окстадецилсилан и графитизированную сажу. В аналитические образцы кофе-бобов и чая, относящихся к продуктам с низким содержанием влаги, на стадии экстракции вносили воду в количестве в 2 и более раз превышающем массу пробы. Результаты. Нижний предел количественного определения тиаметоксама и его метаболита клотианидина в плодах бананов и цитрусовых составил 0,01 мг/кг, чае - 0,05 мг/кг и в кофе-бобах - 0,02 мг/кг, определён при соотношении сигнал/шум, равном 226 : 1 (тиаметоксам) и 16 : 1 (клотианидин). Полнота извлечения, установленная по результатам анализа модельных проб с внесением веществ в четырёх точках по диапазону определяемого содержания, составила 90 - 100%, среднее квадратичное отклонение повторяемости варьирует в диапазоне 5,7 - 8,4%.

Справочник пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории Российской Федерации, Москва: Агрорус; 2015.

Ермолова Л.В., Проданчук Н.Г., Жминько П.Г., Лепешкин И.В. Сравнительная токсикологическая характеристика новых неоникотиноидных инсектицидов. Современные проблемы токсикологии. 2004; 2: 4-7.

Еремина О.Ю., Лопатина Ю.В. Перспективы применения неоникотиноидов в сельском хозяйстве России и сопредельных стран. Агрохимия. 2005; (6): 87-93.

Илларионов А.И., Деркач А.А. Токсическое действие нитро- и цианзамещенных неоникотиноидных инсектицидов на медоносную пчелу. Вестник Воронежского государственного аграрного университета. 2009; (2): 16-24.

Matsuda K, Buckingham SD, Kleier D, Rauh JJ, Grauso M, Sattelle DB. Neonicotinoids: insecticides acting on insect nicotinic acetylcholine receptors. Trends Pharmacol. Sci. 2001; 22(11): 573-80. Available at: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed /11698101.

Tomizawa M., Casida J. E. Neonicotinoid insecticide toxicology: mechanisms of selective action. Annu Rev Pharmacol Toxicol. 2005; 45: 247-68. Available at: http://www.ncbi.lm.nih.gov/pubmed/15822177.

Oberemok V.V., Laikova K.V., Zaitsev A. S., Temirova Z. Z., Gal’chinsky N. V., Nyadar P.M. et al. The need for the application of modern chemical insecticides and environmental consequences of their use: a mini review. Journal of Plant Protection Research. 2017: 57 (4). Available at: https://www.degruyter.com/downloadpdf/j/jppr.ahead-of-print/jppr-2017-0044/jppr-2017-0044.pdf

Laurino D., Manino A., Patetta A., Porporato M. Toxicity of neonicotinoid insecticides on different honey bee genotypes. Bulletin of Insectology. 2013; 66 (1): 119-26. Available at: https://pdfs.semanticscholar.org/7509/9b4749771d187531949d30cb683a7b351758.pdf

Decourtye A. Devillers J. Ecotoxicity of neonicotinoid insecticides to bees. Toxicology. 2011; 280(3): 176-177.

Zeng G., Chen M., Zeng Z. Risks of neonicotinoid pesticides. Science. 2013; 340(6139): 1403. Available at: http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/23788781

Calderon-Segura M.E., Gómez-Arroyo S., Villalobos-Pietrini R., Carbajal-López Y., Calderón-Ezquerro M. de C., Cortés-Eslav J. et al. Evaluation of genotoxic and cytotoxic effect in human peripheral blood lymphocytes exposed in vitro to neonicotinoid insecticides news. J Toxicol. 2012; 612-47. Available at: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3321573/

Турусов В.С., Ракитский В.Н. Классификация пестицидов по степени канцерогенной опасности для человека. Вопросы онкологии. 2007; 3: 299.

Ракитский В.Н., Илюшина Н.А., Ревазова Ю.А., Терешкова Л.П. Методические подходы к оценке мутагенной активности пестицидов и их комбинаций. В кн.: Современные методологические проблемы изучения, оценки и регламентирования факторов окружающей среды, влияющих на здоровье человека. 2016; 136-39.

Mohamed F., Gawarammana I., Robertson T.A., Roberts M.S., Palangasinghe Ch., Zawahir S. et al. Acute Human Self-Poisoning with Imidacloprid Compound: A Neonicotinoid Insecticide. PLoS One. 2009; 4(4): e5127. Available at: http://journals.plos.org/plosone/article?id=10.1371/journal.pone.0005127

Todani M., Kapeko T., Hayashida H., Kaneda K., Tsuruda R., Kasaoka S. et al. Acute poisoning with neonicotinoid insecticide acetamiprid. Chudoku kenkyu: Chudoku Kenkyukai jun kikanshi. The Japanese journal of toxicology. 2008; 21(4): 387-90. Available at: https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/19069132

Pei-Chen Lin, Hung-Jung Lin, Yu-Ying Liao, How-Ran Guo, Kuo-Tai Chen. Acute Poisoning with Neonicotinoid Insecticides: A Case Reportand Literature Review. Basic & Clinical Pharmacology & Toxicology. 2013; 112: 282-6. Available at: https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1111/bcpt.12027

Nistor N., Frasinariu O.E., Streanga V. Acute poisoning of neonicotinoid insecticide. In: Ntambwe Malangu, ed. Poisoning - From Specific Toxic Agents to Novel Rapid and Simplified Techniques for Analysis. InTech; 2017. Available at: https://www.intechopen.com/books/poisoning-from-specific-toxic-agents-to-novel-rapid-and-simplified-techniques-for-analysis/acute-poisoning-with-neonicotinoid-insecticide

Потапов А.И., Ракитский В.Н., Чхвиркия Е.Г. Система обеспечения безопасности пищевых продуктов при применении пестицидов. Москва-Ярославль: Издательство «Канцлер»; 2013.

Тутельян В.А., Никитюк Д.Б., Хотимченко С.А. Нормативная база оценки качества и безопасности пищи. Russian Journal of Rehabilitation Medicine. 2017; 2: 74-120.

The Pesticide Manual. 17th Edition, Turner J.A., ed. Alton: BCPC; 2015.

SANTE/11813/2017. Guidance document on analytical quality control and method validation procedures for pesticide residues and analysis in food and feed. Available at: https://ec.europa.eu/food/sites/food/files/plant/docs/pesticides_mrl_guidelines_wrkdoc_2017-11813.pdf

AOAC Official Method 2007.01. Pesticide Residues in Foods by Acetonitrile Extraction and Partitioning with Magnesium Sulfate. Available at: https://weber.hu/Downloads/SPE/QuEChERS/AOAC_2007_01.pdf